質(zhì)子交換膜（PEM）電解水技術(shù)具備電流密度高、運(yùn)行壓力高且可差壓運(yùn)行、功率調(diào)節(jié)范圍寬等顯著優(yōu)勢(shì)，與風(fēng)電和光伏具有出色的適配性，市場(chǎng)潛力巨大。然而，在當(dāng)下國(guó)內(nèi)制氫電解槽行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)日益激烈的態(tài)勢(shì)下，堿性電解槽成本已然降至 1000 元/kW 的水平，而 PEM 電解槽卻仍在 3000 - 5000 元/kW 左右居高不下，致使 PEM 電解槽在國(guó)內(nèi)頗有英雄無用武之地之感。在PEM電解槽技術(shù)降本的路徑當(dāng)中，提升電流密度乃是公認(rèn)的首要方案。那么，提升 PEM 電解槽電流密度應(yīng)當(dāng)從哪些角度去考慮和設(shè)計(jì)呢？

PEM電解槽電流密度可達(dá)到的上限

陽極催化劑和膜電極決定了電流密度所能達(dá)到的上限，國(guó)內(nèi)科研單位和企業(yè)對(duì)此研究最為深入，在 2024 年，電解槽普遍能夠達(dá)到 2A/cm?以上的應(yīng)用水平。在催化劑方面，文獻(xiàn)報(bào)道其技術(shù)水平在 6 - 10A/cm?，然而到了膜電極的匹配性驗(yàn)證步驟，部分催化劑的性能無法通過考驗(yàn)。在整個(gè)驗(yàn)證過程中，較為困難的是尺寸的放大，此過程中因尺寸引發(fā)了電場(chǎng)、流場(chǎng)等新的變化。由于電極尺寸會(huì)致使電場(chǎng)分布不均勻、大電極存在不同的傳質(zhì)行為，所以小電極上的催化性能難以轉(zhuǎn)化為大尺寸的高電流密度催化性能。因此，需要更為高效、更節(jié)省時(shí)間的穩(wěn)定性和耐久性測(cè)試方法，以加快驗(yàn)證的迭代速度。

（圖：從催化劑到PEM電解槽的電流密度水平）

另一方面，更薄的質(zhì)子交換膜對(duì)于電流密度的提升有著顯著的益處。傳統(tǒng)的 N115 膜是一種較為穩(wěn)妥的選擇，然而在挑戰(zhàn)高電流密度時(shí)，顯然需要將質(zhì)子交換膜薄到極致，無論是否使用增強(qiáng)層，未來的 PEM 電解水質(zhì)子交換膜極有可能下探到 50μm 以下的尺度。

影響提升電流密度的設(shè)計(jì)

首先，在 PTL 的設(shè)計(jì)方面，要考慮更為嚴(yán)苛的氣液傳質(zhì)情況。高電流密度不僅會(huì)帶來劇烈的傳質(zhì)，還伴隨著散熱的增加。不僅要計(jì)算反應(yīng)耗水，還要解決局部過熱的問題。高電流密度對(duì) PEM 水電解槽的影響在于，由于質(zhì)子轉(zhuǎn)移，散熱主要發(fā)生在膜上，而后由于界面中的電子轉(zhuǎn)移，散熱發(fā)生在催化層上。必須去除產(chǎn)生的多余熱量，以在約 90°C 的最高閾值溫度下保持常用的 PFSA 基膜的熱穩(wěn)定性。另外，熱管理對(duì)于防止全氟磺酸（PFSA）聚合物膨脹、催化劑降解以及機(jī)械應(yīng)力可能產(chǎn)生的熱梯度至關(guān)重要。

其次是體系電阻，在升高電流密度的情況下，體系內(nèi)的電阻是更為敏感的因素。一般來說，膜的占比最高，膜電阻＞界面接觸電阻＞電極和金屬板本體電阻，膜電阻常常也等同于體系內(nèi)部的離子傳輸電阻。PEM 電解槽在這一點(diǎn)上與堿性電解槽有很大的不同，暫時(shí)不需要考慮電流密度增加造成的氣泡墻問題。但也需要警惕氣泡過多對(duì)水傳輸?shù)挠绊懀幸恍┚哂刑荻鹊?PTL 設(shè)計(jì)用于解決這一問題。

（圖：電解槽影響內(nèi)阻的主要因素）

提升電流密度后對(duì)電解槽的其他影響

除了前面提到的氣液管理，提升電流密度后的滲氫會(huì)顯著增加。根據(jù)實(shí)際經(jīng)驗(yàn)，電密由低到高的過程中，氧中氫的含量是逐漸降低的。結(jié)合一些文獻(xiàn)的報(bào)道，我們發(fā)現(xiàn)，這一規(guī)律僅在一定范圍內(nèi)有效。滲氫的通量是隨著電流密度的增加持續(xù)增加，由于總反應(yīng)量的放大，造成一定范圍內(nèi)氧中氫隨電密增大而減小。然而在更大的電密范圍內(nèi)，過飽和效應(yīng)會(huì)使得氧中氫濃度也隨著電密增大而增大。

（圖：氫氣的過飽和滲透）

在工程問題方面，提升電流密度還會(huì)對(duì)鍍層穩(wěn)定性、PTL 層穩(wěn)定性等提出更高的要求，這需要引起研發(fā)人員的重視，給出令人信服的測(cè)試結(jié)論。

綜上所述，PEM 電解槽在未來達(dá)到 5A/cm?以上的水平已經(jīng)具備材料基礎(chǔ)。在制氫裝備的產(chǎn)品研發(fā)上，需要針對(duì)電解槽工程設(shè)計(jì)和可靠性調(diào)試開展更細(xì)致的工作。

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