電解水制氫技術中的堿性(ALK)、質子交換膜(PEM)、陰離子交換膜(AEM)和固體氧化物(SOEC)各有優勢。ALK成熟且成本低,但功率調節慢;PEM效率高且適合可再生能源,成本較高;SOEC效率高但技術難度大;AEM成本低,還在研發中。
電解水制氫是理想的綠氫制取技術,其中堿性電解水制氫技術發展最為成熟。相較于其他制氫方式,電解水制氫具有綠色環保、生產靈活、產氫純度高等特點,是一種理想的綠氫制取技術。電解水制氫的主要技術有:堿性電解水制氫(ALK)技術、質子交換膜電解水制氫(PEM)技術、陰離子交換膜電解水制氫(AEM)技術和固體氧化物電解水制氫(SOEC)技術。

[來源:遲軍《電解水制氫技術進展》
不同電解水制氫技術特性]堿性電解水制氫技術(ALK)是最早商業化的電解水技術之一。它使用氫氧化鉀溶液作為電解質,并采用多孔膜作為隔膜,以及非貴金屬鎳基催化劑。這種技術的最大優勢在于其技術成熟度高和成本較低,已經廣泛應用于工業生產。然而,堿性電解水技術也存在一些局限性,如工作電流密度較小、設備體積較大、維護成本較高等。特別是其功率調節速度慢、調節范圍較窄,這限制了它與風電、光伏等波動性電源的匹配能力。

[圖來源:瞿麗莉《質子交換膜電解水制氫技術在電廠的應用》堿性電解水系統流程圖]

[來源:瞿麗莉《質子交換膜電解水制氫技術在電廠的應用》堿性電解水制氫結構原理圖]
質子交換膜電解水技術(PEM電解水技術)是一種較新的技術,它使用質子交換膜替代了堿性電解水中的隔膜和電解質,實現了氣體隔離和離子傳導的雙重功能。PEM電解水技術采用的質子交換膜較薄,電阻較小,因此可以實現高效率和大電流操作,使得設備體積和占地面積都顯著小于堿性電解水設備。此外,PEM電解水技術可以承受更大的壓力,無需嚴格的壓力控制,能夠快速啟動和停止,功率調節的幅度和響應速度也遠高于堿性電解水技術,非常適合于可再生能源發電的波動性輸入。盡管PEM電解水技術的價格比堿性電解水技術高,但其技術已基本成熟,并正在進行商業化推廣,未來有廣闊的技術提升和成本降低空間。

[來源:瞿麗莉《質子交換膜電解水制氫技術在電廠的應用》PEM 電解水系統流程圖]

固體氧化物電解水制氫技術是一種在高溫下進行的電解水技術,操作溫度通常在700℃到1000℃之間。這種技術的結構由多孔的氫電極(陰極)、電極(陽極)和一層致密的固體電解質組成。由于其高溫操作,固體氧化物電解水技術具有很高的反應動力學,能夠顯著降低電能消耗,實現高效率的電解。此外,這種技術在某些特定場合,如高溫氣冷堆或太陽能集熱等情況下,具有較大的優勢。然而,固體氧化物電解水技術的技術難度較高,目前仍存在許多技術問題需要解決,成本也較高,尚未實現市場化應用。

[來源:勢銀(TrendBank)SOEC 電解水系統結構示意圖]

[圖:質子傳導型 SOEC工作原理]

[圖:氧離子傳導型 SOEC工作原理]
陰離子交換膜電解水技術(AEM):能夠生產低成本、高效的氫氣,需突破關鍵材料技術 限制。電解槽結構類似于 PEM 電解槽,主要由陰離子交換膜、過渡金屬催化電極極板、氣體擴散層和墊片等組成,常使用純水或低濃度堿溶液作為電解質。陰離子交換膜可以傳導氫氧根離子,并阻隔氣體和電子直接在電極間傳遞。AEM 電解水技術工作原理為,水從陽極過陰離子交換膜到陰極,接受電子產生氫氣和氫氧根離子,氫氧根離子穿過陰離子交換膜到陽極,釋放電子生成氧氣。氫氧根穿過陰離子交換膜回到陽極并放出電子產生氧氣,氧氣隨后通過氣體擴散層與電解液一起流出。AEM 電解水技術使用廉價的非貴金屬催化劑和碳氫膜,具有成本低、電流密度較大、環保高效等優點,并且可以有效地與可再生能源耦合。目前AEM 技術還處于研發階段,發展程度將取決于高效催化劑、聚合物膜、膜電極等關鍵材料技術的突破情況。

[圖:AEM電解水制氫結構原理圖]
堿性電解水制氫技術是國內最早實現工業化的電解水制氫技術,發展最為成熟,目前占據市場主導地位;PEM電解水制氫技術處于商業化初期,近年來產業化發展迅速;SOEC技術和AEM技術仍在研發示范階段,發展勢頭迅猛。