研究表明,電解水制備綠色氫燃料對未來可再生能源發展至關重要。目前,成熟的低溫水電解技術,無論是堿性電解槽還是質子交換膜(PEM)基電解槽,均采用高純水作為電解材料,這與淡水含量不足的現狀存在明顯沖突。相比之下,海水占地球水儲量的96.5%,如果能開發出電解海水制氫技術,這將是一種幾乎無限的資源和天然電解質原料。然而,由于天然海水的復雜性,直接海水分解仍處于起步階段。與發達的堿性和新興的利用淡水的PEM電解相比,直接海水電解技術的進展停滯不前。
主要挑戰在于:電解系統在接近中性(~pH 8.0)的條件下效率低,穩定性差。更重要的是,存在高濃度的有害氯離子和不需要的陽離子,包括Mg2+和Ca2+。具體而言,與堿水相比,在中性海水條件下,陽極析氧反應(OER)和陰極析氫反應(HER)的催化劑的活性都很低。因此,在實際操作中獲得所需的電流密度需要更高的施加電壓。在這種情況下,會觸發有害的氯氧化/腐蝕,進一步降低整體電解效率,嚴重侵蝕催化劑。此外,在電解過程中,陰極附近海水的pH值明顯增加,由于Mg的存在,導致形成大量的不溶性沉淀物,從而物理阻擋了陰極。
為此,強堿添加在海水電解中仍然需要。目前,采用過渡金屬基催化劑進行堿化海水電解后,在1.80V~1.90V(60°C~80°C)下氫電流密度可達到100 mA cm-2~400 mA cm-2,但海水電解的性能遠遠落后于淡水電解。因此,基于近40年的研究,直接海水電解的主要挑戰仍然存在于催化劑工程和器件設計中。
天津大學凌濤教授和澳大利亞阿德萊德大學喬世璋教授(通訊作者)報道了直接電解未被堿化或酸化的真實海水,在500 mA cm-2下實現超過100小時的長期穩定性,且性能與在高純水中循環的典型PEM電解槽相似。
具體來說,作者通過在在過渡金屬氧化物催化劑中引入Lewis酸層(例如,Cr2O3),實現了動態分裂水分子并捕獲羥基陰離子。這種原位產生的局部堿度有利于兩個電極反應的動力學,并避免了氯化物的侵蝕和在電極上形成沉淀物。因此,一種帶有Lewis酸修飾的電極(Cr2O3-CoOx)天然海水電解槽,在1.87 V和60°C條件下展現出了工業要求的1.0A cm-2電流密度。

